Discovery  DSC-18 SPE 散裝填料

南通海箬化學(xué)有限公司

屬性

品牌 Discovery

特點(diǎn) 封端

包裝       100 g

應(yīng)用：SPE

基質(zhì)

silica gel base material (irregularly shaped, acid washed)

基質(zhì)活性基團(tuán) C18 (octadecyl) bonding

粒徑 50 μm

孔徑 70 ? 

表面積 480 m2/g

應(yīng)用領(lǐng)域：食品等

分離技術(shù)：反相

說(shuō)明

一般描述

助留機(jī)理：反相

樣品基質(zhì)相容性：水溶液（生物液體、水）

多點(diǎn)鍵合，十八烷基 (18%C)（封端）

較高的含碳量 (18%) 可得到更大的鍵合能力和更高的回收率

選擇性最小的相：從水性基質(zhì)中保留大部分有機(jī)分析物

也可用于除去水性基質(zhì)中的鹽

有利于從同一樣品中萃取結(jié)構(gòu)不同的分析物

應(yīng)用

Discovery DSC-18 SPE散裝填料作為分散固相萃取吸附劑，通過(guò)氣相色譜法測(cè)定柑桔中農(nóng)藥的含量。

“QuEChERS"方法提取和分析柑橘中農(nóng)藥

Katherine Stenerson, Robbie Wolford, Olga Shimelis

Reporter EU Vol 23

介紹

      人類(lèi)和動(dòng)物每天接觸的化學(xué)物質(zhì)的毒理學(xué)影響越來(lái)越受到關(guān)注。 在過(guò)去的幾年里，重點(diǎn)放在了一組被松散地稱(chēng)為內(nèi)分泌干擾物的化學(xué)物質(zhì)上。 主要是懷疑通過(guò)阻斷或模仿正常功能來(lái)干擾人體激素系統(tǒng)1的人造化合物。 人類(lèi)接觸這些化合物的途徑之一是食用經(jīng)過(guò)殺蟲(chóng)劑處理的農(nóng)產(chǎn)品。 這些農(nóng)藥可能在生長(zhǎng)、運(yùn)輸和儲(chǔ)存階段用作殺蟲(chóng)劑、殺菌劑或除草劑。

      目前有多種方法可用于從各種食品基質(zhì)中提取和分析多殘留農(nóng)藥。一種新方法，稱(chēng)為“QuEChERS"（快速、簡(jiǎn)單、便宜、有效、堅(jiān)固和安全） 方法，最近被引入 并隨后進(jìn)行了改進(jìn)。該方法采用分散固相萃取 (SPE) 和氣相色譜質(zhì)譜 (GC-MS) 技術(shù)。

“分散 SPE"程序

     在經(jīng)典的 SPE 方法中，樣品通過(guò)含有吸附劑的試管，保留的分析物用溶劑洗脫。 在分散 SPE 中，有機(jī)溶劑與樣品混合，并添加克級(jí)鹽以驅(qū)動(dòng)分析物在水性殘留物和溶劑之間的分配。 然后取出等分的有機(jī)溶劑并與額外的鹽和吸附劑混合作為額外的凈化步驟。 與傳統(tǒng) SPE 相比，該過(guò)程所需的時(shí)間更少，同時(shí)去除了殘留的水和基質(zhì)干擾。 經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的渦旋和離心步驟后，上清液即可進(jìn)行分析。

       Lehotay發(fā)布的改進(jìn)的 QuEChERS 方法用于從橙子中提取 29 種不同的農(nóng)用農(nóng)藥。 用于提取的橙子是從當(dāng)?shù)匾患译s貨店獲得的，沒(méi)有貼上“有機(jī)"的標(biāo)簽。 根據(jù)表 1 中總結(jié)的程序從橙皮中制備四種提取物。僅添加 100 ppb 內(nèi)標(biāo)的提取物作為對(duì)照。 每種農(nóng)藥加內(nèi)標(biāo)（各 100 ppb）加標(biāo)三份重復(fù)提取物，用于確定方法的準(zhǔn)確度和精密度。 最終提取物從乙腈溶劑交換為甲苯，以提高 GC-MS 分析的靈敏度。 含有預(yù)先稱(chēng)重的鹽和吸附劑的小瓶用于執(zhí)行萃取和凈化程序。 這些小瓶是內(nèi)部生產(chǎn)的，目前可作為定制產(chǎn)品使用。

1. 稱(chēng)重 15 克磨碎的橙子。

2. 向所有樣品中加入 75 µL 內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液（乙丙磷，甲醇中 20 ppm）。

3. 將 75 µL 農(nóng)藥儲(chǔ)備溶液（29 種農(nóng)藥，每種在甲醇中的濃度為 20 ppm）添加到“加標(biāo)"管中。 樣品。

4. 加入 15 mL 1% 乙酸的乙腈溶液。

5. 加入 6 g 無(wú)水硫酸鎂 (MgSO4 ) 和 1.5 g 無(wú)水乙酸鈉。

6. 用手搖晃1分鐘。

7. 以 3300 rpm 離心 2 分鐘。

8. 取一份 2 mL 的提取物。

9. 加入 100 mg 伯仲胺 (PSA) 和 300 mg 無(wú)水硫酸鎂 (MgSO4 )。

10. 以 3300 rpm 離心 2 分鐘。

11. 取 1 mL 提取物，蒸發(fā)至 0.1 mL。

12. 用容量瓶在甲苯中復(fù)溶至 1.0 mL。

13. 進(jìn)行 GC 分析。

GC-MS 分析

使用選擇性離子監(jiān)測(cè) (SIM) 在單四極桿 GC-MS 系統(tǒng)上對(duì)上一段中描述的提取物進(jìn)行 GC-MS 分析。 監(jiān)測(cè)離子的選擇基于從高水平標(biāo)準(zhǔn)的全質(zhì)量范圍分析中獲取的農(nóng)藥光譜。 選擇 SLB-5ms 毛細(xì)管柱進(jìn)行分析是因?yàn)樗哂械土魇Ш透叨栊缘奶攸c(diǎn)，因此能夠檢測(cè)低水平的農(nóng)藥。8,9 完整的 GC-MS 條件列于圖 1。A 在分析提取物之前使用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行五點(diǎn)校準(zhǔn)。

結(jié)果

加標(biāo)橙色樣品的色譜圖如圖 1 所示。在 9 分鐘之前洗脫的幾個(gè)背景峰是由于甲苯中的雜質(zhì)造成的。盡管進(jìn)行了提取物凈化，色譜圖中也出現(xiàn)了基質(zhì)峰。通過(guò)增加 SPE 吸附劑的重量，可以進(jìn)一步凈化樣品。然而，所有的農(nóng)藥都被檢測(cè)到了。校準(zhǔn)、回收率和精密度數(shù)據(jù)如表 2 所示。一階擬合用于校準(zhǔn)。五點(diǎn)校準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性非常好，29 種農(nóng)藥中有 28 種在 50-500 ppb 范圍內(nèi)的 r2 值 >0.995。由于它存在于橙色空白中，因此不可能正確校準(zhǔn)抑霉唑。

在橙色空白中初步檢測(cè)到了幾種農(nóng)藥。通過(guò)在全掃描模式下重新分析樣品，以光譜方式確認(rèn)了抑霉唑的身份。峰超出校準(zhǔn)范圍，因此未量化。抑霉靈是柑橘常用的采后殺菌劑，因此存在也不是沒(méi)有道理。在橙色空白提取物中檢測(cè)到與三lv殺MAN醇和克菌丹的保留時(shí)間相對(duì)應(yīng)的峰，但它們的低水平不允許在隨后的全掃描模式分析中進(jìn)行質(zhì)譜確認(rèn)。由于在加標(biāo)前它們可能存在于橙子中，因此滅馬唑和三LV殺MAN醇的回收率遠(yuǎn)高于預(yù)期（分別為 335% 和 151%）。

分析物 r2 值 平均回收率 (%) % RSD n=3

甲anlin 0.999 86 5

DD畏 0.999 96 13

乙酰甲ANLIN 0.998 94 4

異丙脲 0.999 98 6

六氯苯 0.998 98 20

y-六六六 0.998 105 14

二嗪農(nóng) 0.999 105 19

百菌清 0.997 90 10

毒死蜱 0.999 108 13

卡巴利 0.999 113 12

雙氯氟醚 0.999 102 8

毒死蜱 0.999 109 11

對(duì)二氯二苯甲酮 0.999 103 7

賽普地尼 0.999 103 12

噴康唑 0.999 109 7

甲苯氟醚 0.998 91 13

七氯環(huán)氧化物 0.998 102 18

卡坦 0.997 91 42

噻苯達(dá)唑 0.999 76 34

福爾佩特 0.999 111 13

順式氯丹 0.998 102 22

抑霉唑 0.969 335 26

4,4'-DDE 0.998 100 17

狄SHI劑 0.998 104 11

硫丹硫酸鹽 0.998 102 12

三LV殺MAN醇 0.995 151 27

順式氯菊酯 0.999 118 6

反式氯菊酯 0.999 112 5

香豆磷 0.999 114 7

總體而言，在所測(cè)試的 29 種農(nóng)藥中，有 27 種的平均回收率和精密度平均為 101.6 ± 13.4%。

結(jié)論

QuEChERs 方法是食品質(zhì)量/安全分析領(lǐng)域中一種新興的提取方法，并被證明相當(dāng)簡(jiǎn)單且易于執(zhí)行。 表 3 列出了分散 SPE 中常用的可用吸附劑和鹽。 使用含有預(yù)先稱(chēng)重的鹽和 SPE 吸附劑的樣品瓶無(wú)需化學(xué)家花時(shí)間執(zhí)行此任務(wù)。 對(duì)于需要進(jìn)行數(shù)百次此類(lèi)萃取的食品安全實(shí)驗(yàn)室而言，吸附劑稱(chēng)重可能是一個(gè)耗時(shí)的瓶頸。 對(duì)于 GCMS 分析，SLB-5ms 色譜柱提供了足夠的惰性和低流失，允許對(duì)這些農(nóng)藥進(jìn)行低水平檢測(cè)。

Florisil (57209) C18 SPE (52600-U)

NH2 SPE (57212-U) PSA SPE (52738-U)

SAX SPE (57214-U) ENVI-Carb™（石墨化炭黑）(57210-U)

乙酸鈉 (24,124-5) 硫酸鎂 (23,039-1)

* (23,859-7) 氯化鈉 (S 9888)

1 括號(hào)中的目錄編號(hào)適用于 100 克或更大的批量。

表 3. 分散 SPE1 中常用的 SPE 吸附劑和鹽

Materials

產(chǎn)品編號(hào)說(shuō)明化學(xué)品安全說(shuō)明書(shū)價(jià)格

52600-UDiscovery  DSC-18 SPE 散裝填料pkg of 100 g

57212-UDiscovery DSC-NH2 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

57214-UDiscovery DSC-SAX 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

28471-USLB -5 ms 毛細(xì)管 GC 色譜柱L × I.D. 30 m × 0.25 mm, df 0.25 μm

57210-USupelclean™ ENVI-Carb™ 固相萃取散裝填料pkg of 50 g

57209Supelclean™ LC-Florisil 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

52738-USupelclean™ PSA 固相萃取散裝填料pkg of 100 g

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